수질오염공정시험기준(ES 04315.1a,2a3b, 2014)에 따르면,
COD(화학적산소요구량)를 측정하는 방법은 다음과 같이 3가지가 있습니다.
1) 산성 과망간산칼륨법 (염소이온이 2,000 mg/L이하인 지하수, 하수, 폐수 등에 적용)
① 시료적당량 : 0.025N 과망간산칼륨 유기물질을 분해하고 1/2정도 남도록 유기물량 조절
② 시료와 물과 합하여 액량을 100ml로(유기물량이 적으면 시료만 100ml)
③ 황산(1+2) 10ml 첨가 (산성 상태에서 과망간산칼륨이 과망간산으로 되어 유기물 분해)
⓸ 황산은 분말 1g 첨가 (과망간산칼륨을 소비하는 공존염소이온제거)
⑤ 0.025N 과망간산칼륨용액 10ml 첨가 후 물중탕기 30분간 가열
⓺ 0.025N 옥살산나트륨용액 10ml 첨가 (유기물을 분해하고 남은 과잉의 과망간산칼륨 분해)
⓻ 0.025N 과망간산칼륨으로 적정 : 역적정
(과망간산을 제거하고 남은 0.025N 옥살산나트륨용액을 분해하는데 소비: 종말점 핑크색)
⓼ 계산 : COD(mgO2/l) = (b-a) x f x (1000/V) x 0.2
a : 바탕시험에 소비된 0.025N 과망간산칼륨 용액(ml)
b : 적정에 소비된 0.025N 과망간산칼륨 용액(ml)
f : 0.025N 과망간산칼륨 용액 역가(factor)
V : 시료량(ml)
0.2 : 0.025N 과망간산칼륨 1ml = O2 0.2mg
2) 알칼리성 과망간성칼륨법 (염소이온이 2,000mg/L이상인 하수, 해수 등에 적용)
① 시료적당량 : 0.025N 과망간산칼륨 유기물질을 분해하고 1/2정도 남도록 유기물량 조절
② 시료와 물과 합하여 액량을 50ml로(유기물량이 적으면 시료만 50ml)
③ 수산화나트륨(10%) 1ml + 0.025N 과망간산칼륨 10mL 첨가 후 물중탕기 60분 가열
④ 요오드화칼륨용액(10%) 1ml를 넣어 방냉
⓹ 아자이드나트륨(4%) 한 방울 가하고 황산(2+1) 5mL와 전분(지시약) 2mL 첨가
⓺ 0.025N 티오황산나틀륨으로 적정 : 정적정(유기물을 분해하고 남음 과잉의 과망간산칼륨 분해)
⓻ 계산 : COD(mgO2/l) = (a-b) x f x (1000/V) x 0.2
a : 바탕시험에 소비된 0.025N 티오황산나트륨 용액(ml)
b : 적정에 소비된 0.025N 티오황산나트륨 용액(ml)
f : 0.025N 티오황산나트흄 용액 역가(factor)
V : 시료량(ml)
0.2 : 0.025N 과망간산칼륨 1ml = O2 0.2mg
3) 다이크롬산칼륨법 (낮은 농도범위(5∼50 mg/L)를 갖는 지하수, 하수, 폐수 등에 적용)
⓵ 시료적당량 : 0.025N 중크롬산칼륨이 유기물질을 분해하고 1/2정도 남도록 유기물량 조절
⓶ 황산제이수은 약 0.4g 첨가 (방해물인 공존염소이온의 제거)
⓷ 시료와 물과 합하여 액량을 20ml로(유기물량이 적으면 시료만 20ml)
⓸ 끓임쪽 (유기물 분해시 돌비, 파열 방지)을 넣어 천천히 흔들어 줌
⓹ 황산 2ml 첨가 (산성 상태에서 중크롬산 칼륨이 중크롬산으로 되어 유기물 분해)
⓺ 0.025N 중크롬산칼륨 10mL 첨가 (유기물 분해)
⓻ 황산은 용액 28ml 첨가 후 냉각 (중크롬산의 유기물분해 촉매제 역할)
⓼ 2시간동안 가열 후 방냉
⓽ 1,10-페난트로린제일철 용액 2˜3방울 (지시약:청색)
⑩ 0.025N 황산제일철암모늄으로 적정 (유기물을 분해하고 남은 과량의 중크롬산칼륨과 반응)
(종말점 : 황색)
⑪ 계산 : COD(mgO2/l) = (b-a) x f x (1000/V) x 0.2
a : 바탕시험에 소비된 0.025N 황산제일철암모늄 용액(ml)
b : 적정에 소비된 0.025N 황산제일철암모늄 용액(ml)
f : 0.025N 황산제일철암모늄 용액의 역가(factor)
V : 시료량(ml)
0.2 : 0.025N K2Cr2O7 1ml = O2 0.2mg